学科: 有机化学

交叉偶联反应中，饱和碳间C-C键形成因催化剂进步变简单，但手性碳参与时立体化学控制仍是难题。新兴策略用构型确定反应物与高立体选择性催化剂，本综述探讨对映控制的手性有机金属试剂及其交叉偶联进展。

标签: 手性分子 有机金属试剂 立体专一性交叉偶联反应 立体化学控制

非活化烯烃的选择性官能化颇具挑战，尤其难以同时实现区域和对映选择性。本研究通过底物氰基与手性双噁唑啉配体间的非共价π⋯π相互作用，实现了非活化烯烃的区域及对映选择性氢炔基化，为合成具有远程手性中心的腈类化合物提供了可靠方法，这类化合物是重要的合成中间体。

标签: 氢炔基化 远程手性腈 非共价相互作用 非活化烯烃

手性对生命至关重要，控制镜像分子（对映异构体）的形成是合成化学的核心。虽碳、硅等立体中心易调控，但胺中氮中心通常不稳定。本文提出手性布朗斯特酸催化氯化反应构建无环氮立体中心的策略，通过立体专一性分子内反应克服不稳定性，产物对映纯度良好，密度泛函理论证实氮手性可控，还成功合成含稳定氮中心的N-氯氮丙啶，实验表明为SN2反应路径。

标签: 对映选择性催化 氮手性 氯化反应 立体中心

胺是生物活性分子中最常见的官能团之一，但传统转化芳香胺的方法依赖易爆的重氮中间体，存在安全风险。本研究报道一种通过N-硝基胺实现的直接脱氨策略，可将惰性芳香族碳-氮键转化为多种碳-杂键和碳-碳键，为传统重氮化学提供了更安全的替代方案。

标签: N-硝基胺 合成化学 直接脱氨 芳基重氮盐 芳香族碳-氮键官能团化

β-酰氧基烯基酰胺（AAAs）是高活性酰化反应试剂，但传统合成需5步且中间体不稳定。本文开发了一步法，通过三氟甲基酮、胺和羧酸/氨基酸在碳酸铯促进下反应制得AAAs，其在肽合成中表现优异，无消旋或差向异构，应用前景广阔。

标签: 一步合成法 三组分反应 肽合成 脱氟反应

本研究开发了一种轴向配体活化策略，首次实现了钴催化氢原子转移（Co-MHAT）中烷基-CoIII中间体的亲核反应性，通过立体专一的背面-背面取代路径，成功实现了非活化烯烃的氧化还原中性环丙烷化反应。

标签: 亲核反应 氢原子转移 环丙烷化 立体专一性 钴催化